目前以石油為原料的塑料、纖維、合成橡膠等合成高分子材料的用量越來越大,并且還在快速增長。但在實際使用中人們逐漸發(fā)現(xiàn)這類材料存在許多表面問題,如表面硬度低、阻隔性差、難印刷、難粘接、產(chǎn)生靜電、生物相溶性差等,這些表面問題不僅嚴(yán)重地影響了這些制品的使用性能,也極大地限制其應(yīng)用市場的進(jìn)一步擴(kuò)大。
塑料薄膜是塑料尤為主要的用途之一,約占塑料用量的百分之35。由于塑料薄膜的相對表面積大,其表面問題顯得更為突出,主要表現(xiàn)為難印刷、難粘接、難復(fù)合、產(chǎn)生霧滴、產(chǎn)生靜電等。國內(nèi)目前在工業(yè)上應(yīng)用的塑料薄膜表面處理技術(shù)是電暈法,但該方法的局限性很大,對許多大宗用途不適用。等離子體表面改性技術(shù)已被列入我國“863”計劃,但至今未有技術(shù)性突破,主要原因是該技術(shù)要求的高真空度使其很難成為大宗工業(yè)產(chǎn)品的表面改性技術(shù)對解決現(xiàn)有薄膜制品及生產(chǎn)中存在的問題,開發(fā)高性能和功能化薄膜制品,擴(kuò)大塑料薄膜的應(yīng)用市場具有重要意義。
北京化工大學(xué)材料學(xué)院材料表面工程研究室自1996年開始,經(jīng)間歇小試、模試及中試實驗,開發(fā)出了以表面光接枝為主要技術(shù)特征的制備親水/疏水不對稱塑料薄膜的連續(xù)生產(chǎn)新工藝。由該新表面處理技術(shù)獲得的塑料薄膜產(chǎn)品,其一面仍具有薄膜原有的疏水性,而另一面可根據(jù)不同的需要對表面極性進(jìn)行任意調(diào)節(jié),直至達(dá)到完全親水。當(dāng)然,也可以對薄膜的兩面同時進(jìn)行處理,獲得對稱改性產(chǎn)品。
該技術(shù)適用于幾乎所有的塑料薄膜,如PE、PP、PVC、PET、尼龍等。接枝聚合的特點使得改性層與原基膜以化學(xué)鍵聯(lián)接,性質(zhì)非常穩(wěn)定。其中開發(fā)的“有成效無霧滴塑料大棚制備新技術(shù)”,結(jié)合應(yīng)用基礎(chǔ)和應(yīng)用試驗,在通過了教育部組織的中試鑒定之后,又完成了由中試向工業(yè)化過渡的工業(yè)性中試,建立了一條處理寬度為2米的半連續(xù)生產(chǎn)示范裝置及車間,完成了進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)的準(zhǔn)備。該生產(chǎn)裝置既可以作為單獨處理生產(chǎn)線對成品膜進(jìn)行下線處理,也可以將該處理單元附在原有吹膜或拉膜生產(chǎn)線上而直接獲得高性能或功能薄膜制品,其投資成本更低。利用該成套技術(shù),可以使生產(chǎn)的塑料薄膜一面或兩面的表面能自由任意調(diào)節(jié),直至完全親水;也可按照需要向塑料薄膜的一面或兩面引入官能團(tuán)或反應(yīng)基團(tuán),如酸、堿、羥基、氨基、酐基、環(huán)氧基等。這為開發(fā)各種新穎性能的特種塑料薄膜奠定了基礎(chǔ)。目前的PE、PP、PVC、PET等工業(yè)包裝膜在實際使用中均存在兩個問題,難印刷和難粘接。
一般在印刷之前要對薄膜表面進(jìn)行電暈處理,有時還要涂以特種底漆,然后使用昂貴的特種印刷油墨,因而成本很高,且印刷質(zhì)量也不好。該技術(shù)可以將強(qiáng)極性的親水基團(tuán)引入薄膜的表面,并且由于接枝鏈與基體薄膜以化學(xué)鍵相聯(lián),新的表面具有持續(xù)性,可從根本上改變現(xiàn)有的塑料薄膜印刷技術(shù)。不僅可以解決塑料薄膜印刷的溶劑污染問題,還可使用傳統(tǒng)的水性油墨降低成本。而對于食品包裝而言,除了需要考慮和解決表面或里層印刷、粘接、熱封等問題外,對氧、水分和香味的阻隔性是至為主要的指標(biāo)。PE和PP對水的阻隔性優(yōu)良,但對氧的阻隔性差;PET和尼龍對氧有較高的隔離性,但對水較差;PVDC對氧、水均具有良好的阻隔性,但成膜性及單獨成膜強(qiáng)度差,成本高;PVOH(聚乙烯醇)是很好的隔氧性薄膜,但因其溶解于水而難過蒸煮殺毒這一關(guān)?,F(xiàn)在利用由這種技術(shù)生產(chǎn)的單面親水PE、BOPP或BOPET改性膜,很容易獲得PVDC涂層復(fù)合膜、將PVOH夾于兩PE膜中間的既隔氧又隔水的高等級食品包裝膜、利用處理PE或PP與處理PET組成的無粘合劑中檔食品包裝膜、高等級低成本鋁塑復(fù)合膜、防霧化且防結(jié)露保鮮袋等新型復(fù)合包裝膜。塑料薄膜表面處理難題的攻克。
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